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1 绪论1

1.1 锗的发展简史1

1.2 国外锗产业发展概况4

1.3 我国锗产业发展概况5

1.3.1 生产企业概况5

1.3.2 各企业产能与产量5

1.3.3 我国锗产业发展状况7

1.4 我国锗产业的相关政策环境8

1.4.1 市场准入条件8

1.4.2 建议开展的重点项目8

1.4.3 我国发展锗产业的支撑体系9

2 锗及其化合物的性质12

2.1 锗的性质12

2.1.1 锗的物理性质12

2.1.2 锗的化学性质14

2.2 锗的硫化物14

2.2.1 硫化锗（Ⅱ）或一硫化锗（GeS）14

2.2.2 二硫化锗或硫化锗（GeS2）16

2.2.3 锗硫化物（Ge2S3）17

2.3 锗的氧化物18

2.3.1 一氧化锗或氧化锗（Ⅱ）（GeO）18

2.3.2 二氧化锗或氧化锗（Ⅳ）（GeO2）19

2.4 锗的卤化物23

2.4.1 四氟化锗或氟化锗（Ⅳ）（GeF4）24

2.4.2 二氟化锗或氟化锗（Ⅱ）（GeF2）24

2.4.3 四氯化锗或氯化锗（Ⅳ）（GeCl4）24

2.4.4 二氯化锗或氯化锗（Ⅱ）（GeCl2）25

2.4.5 二氯一氧化锗（GeOCl2）26

2.4.6 四溴化锗或溴化锗（Ⅳ）（GeBr4）26

2.4.7 二溴化锗或溴化锗（Ⅱ）（GeBr2）26

2.4.8 四碘化锗或碘化锗（Ⅳ）（GeI4）26

2.4.9 二碘化锗或碘化锗（Ⅱ）（GeI2）27

2.4.10 三氯锗烷（HGeCl3）27

2.5 锗的氢化物27

2.6 锗的硒、碲化合物30

3 锗的战略地位和用途31

3.1 锗的战略地位31

3.2 锗在电子工业领域中的应用33

3.3 锗在红外光学领域中的应用34

3.4 锗在光纤通讯领域中的应用35

3.5 锗在化工、轻工领域的应用36

3.6 锗在食品领域中的应用37

3.6.1 有机锗化合物的医疗、保健作用37

3.6.2 有机锗化合物的毒副作用38

3.7 锗用于制备锗系合金38

3.7.1 锗酸铋38

3.7.2 硅锗（SiGe）晶体管39

3.8 我国发展锗产业的意义41

4 锗资源42

4.1 锗的元素地球化学42

4.1.1 锗的地球化学性质42

4.1.2 天体和陨石中锗的丰度45

4.1.3 不同地质体中锗的分布45

4.2 锗矿物及锗矿床分类47

4.2.1 锗矿物47

4.2.2 锗矿床分类48

4.3 煤中锗资源50

4.3.1 煤中锗的分布和含量50

4.3.2 滇西褐煤中的锗资源54

4.3.3 内蒙古褐煤中的锗资源57

4.4 铅锌矿中锗资源58

4.4.1 云南省会泽铅锌矿58

4.4.2 贵州省赫章铅锌矿59

4.4.3 广东省凡口铅锌矿59

5 锗冶金的基本原理62

5.1 概述62

5.2 丹宁沉锗原理63

5.3 锗精矿的氯化浸出与蒸馏原理64

5.3.1 简单蒸馏原理64

5.3.2 锗精矿的氯化浸出原理65

5.3.3 锗精矿的氯化浸出蒸馏原理69

5.4 GeCl4的水解原理72

5.5 GeO2的还原原理74

5.6 锗的区域提纯原理74

5.7 单晶锗的生长原理76

6 煤中锗的提取77

6.1 水冶法提取煤中锗77

6.2 火冶法提取煤中锗77

6.2.1 合金法77

6.2.2 再次挥锗法78

6.2.3 碱熔-中和法78

6.2.4 加氢氟酸浸出法79

6.3 萃取法提取煤中锗79

6.3.1 萃取原理79

6.3.2 萃取工艺79

6.3.3 萃取体系80

6.4 微生物浸出法提取褐煤中的锗81

6.4.1 试验原料82

6.4.2 微生物的培养筛选与染色鉴别83

6.4.3 微生物浸出褐煤中锗的热力学85

6.4.4 微生物浸取煤中锗的工艺90

6.5 干馏法提取煤中锗93

6.5.1 含锗褐煤资源利用现状93

6.5.2 含锗褐煤锗挥发试验94

6.6 国外从煤或煤相关产品中回收锗的工艺101

6.6.1 从煤焦油残渣中回收锗的工艺101

6.6.2 煤中锗的回收102

6.6.3 从煤中提取锗的方法103

6.6.4 从碱性煤灰、烟尘以及类似褐煤燃烧渣中回收锗108

6.6.5 从水煤气中回收锗的工艺111

6.6.6 从煤烟尘中回收镓和锗112

7 有色金属冶炼副产品中锗的提取116

7.1 锌矿中提取锗116

7.1.1 锌冶炼中回收锗116

7.1.2 锌矿中提取和纯化锗117

7.1.3 从锌精矿富集的锗溶液中提取锗126

7.2 从铜、铅、锌硫化矿中提取锗129

7.3 从铜锌硫化矿中提取锗132

7.4 从闪锌矿中提取锗133

7.5 从铅锌矿中提取锗135

7.6 从风化岩石和烟气中回收锗137

7.7 从含锗废料中回收锗138

7.7.1 从含锗废料中回收锗的方法138

7.7.2 从锗生产过程产生的废料中回收锗138

7.7.3 从锗半导体制造过程产生的废料中回收锗139

7.7.4 从锗制剂医院排放含锗废水中回收锗140

7.7.5 从生产光导纤维过程产生的废料中回收锗141

7.7.6 从锗侵蚀废料中回收锗141

8 制备和提取四氯化锗的方法143

8.1 四氯化锗的制备143

8.2 从含锗的硫化矿中制备四氯化锗144

8.3 用气态氯化氢从锗酸盐物料中提取四氯化锗的方法146

8.3.1 基本原理146

8.3.2 工艺技术147

9 净化四氯化锗及相关提纯工艺153

9.1 为满足半导体器件质量要求的四氯化锗提纯工艺153

9.2 由粗GeCl4提纯GeCl4的方法154

9.3 用氢氧化铵纯化GeCl4的方法158

9.4 从光纤母体材料中去除—OH杂质159

9.4.1 发明背景159

9.4.2 工艺技术159

9.5 去除溶解在SiCl4或GeCl4中氢化物的技术161

9.5.1 发明背景161

9.5.2 工艺技术162

9.6 制备超纯SiCl4或GeCl4的技术163

参考文献164