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1绪论1

1.1钨冶金发展简史1

1.1.1概述1

1.1.2国外钨冶金发展1

1.1.3我国钨冶金发展1

1.2钨的主要用途2

1.3钨及其化合物的性质3

1.3.1金属的性质3

1.3.2钨主要化合物的性质4

1.4钨的储量及消费8

1.4.1世界钨的储量及消费8

1.4.2国内钨的储量及消费9

参考文献10

2钨矿的采选工艺11

2.1钨矿的开采11

2.1.1钨矿采矿技术概述11

2.1.2钨矿采矿方法的选择14

2.1.3钨矿采矿方法16

2.2钨矿的选矿27

2.2.1我国钨精矿质量的要求28

2.2.2我国黑钨矿的选矿工艺29

2.2.3我国白钨矿的选矿工艺33

2.2.4我国黑、白钨混合矿的选矿工艺37

参考文献41

3仲钨酸铵生产工艺44

3.1中国钨冶炼工艺发展历程及技术进步44

3.1.1我国钨冶炼工艺技术经济比较44

3.1.2近年来我国钨冶炼技术最新进展45

3.1.3离子交换工艺的技术进步47

3.1.4中国钨冶炼工艺技术的发展方向49

3.2离子交换工艺49

3.2.1工艺流程49

3.2.2工艺过程49

3.3经典工艺51

3.3.1工艺流程51

3.3.2工艺过程和技术条件52

3.3.3经典工艺主要技术经济指标57

3.4萃取工艺57

3.4.1胺类萃取剂萃取法从钨酸钠溶液制取钨酸铵溶液58

3.4.2从碱性浸出液中直接萃取钨71

3.5白钨矿酸法工艺72

3.5.1反应热力学73

3.5.2反应动力学75

3.5.3盐酸分解白钨矿的技术条件75

3.5.4盐酸分解白钨矿的工艺过程76

3.5.5白钨矿盐酸分解新工艺78

3.6白钨矿碳酸钠分解工艺79

3.6.1白钨矿碳酸钠分解热力学79

3.6.2白钨矿碳酸钠分解动力学80

3.6.3工艺技术条件和操作过程81

3.7苏打烧结-水浸工艺83

3.7.1苏打烧结反应及其热力学84

3.7.2苏打烧结工艺过程及技术条件85

3.7.3烧结块水浸反应及其动力学86

3.7.4烧结块水浸工艺过程及技术条件87

参考文献88

4离子交换法生产仲钨酸铵90

4.1钨冶金的原料90

4.1.1钨矿物的主要性质90

4.1.2钨精矿行业标准90

4.2黑、白钨矿超细磨矿工艺91

4.2.1磨矿工艺原理及技术条件91

4.2.2磨矿工序设备选择及工艺配置92

4.3黑、白钨矿分解原理及工艺94

4.3.1黑钨矿的氢氧化钠分解原理及工艺94

4.3.2白钨矿的氢氧化钠分解原理及工艺96

4.3.3白钨矿的磷酸盐分解原理及工艺100

4.3.4白（黑）钨矿低碱过饱和-活化分解原理及工艺105

4.3.5热碱球磨分解白钨矿和黑白钨混合矿原理和工艺107

4.4碱分解过程杂质的行为及净化工艺109

4.4.1钨酸钠溶液中杂质的赋存状态及阳离子的极限含量109

4.4.2碱分解过程杂质的行为110

4.4.3锡净化工艺和原理111

4.4.4硫的净化工艺原理和工艺120

4.4.5磷的净化原理和工艺124

4.5碱分解工序主要设备选择及工艺配置126

4.5.1碱分解工序主要设备126

4.5.2碱分解工序主要设备选择和工艺配置127

4.6离子交换基础知识128

4.6.1离子交换的基本原理128

4.6.2离子交换树脂的结构特征129

4.6.3离子交换树脂的基本性能129

4.6.4离子交换剂的种类、牌号和特性132

4.6.5离子交换平衡132

4.6.6分配比和分配系数136

4.6.7离子交换动力学138

4.7钨酸钠溶液离子交换净化原理及工艺141

4.7.1钨吸附过程离子交换平衡141

4.7.2钨解吸过程离子交换平衡145

4.7.3钨离子交换动力学147

4.7.4钨吸附过程原理及工艺151

4.7.5钨解吸过程原理及工艺156

4.8离子交换工序主要设备选择及工艺配置163

4.8.1离子交换工序设备选择163

4.8.2离子交换车间工艺配置165

4.9纯水制备工艺165

4.9.1离子交换法制备纯水165

4.9.2树脂的再生166

4.9.3新树脂装柱前的预处理167

4.10钨酸铵溶液除钼原理及工艺167

4.10.1钼的硫化原理及工艺168

4.10.2选择性沉淀法除钼170

4.10.3离子交换法除钼173

4.10.4密实移动床-流化床离子交换除钼工艺175

4.10.5树脂搅拌吸附-密实移动床交换二段除钼工艺176

4.11仲钨酸铵结晶热力学177

4.11.1仲钨酸铵结晶机理177

4.11.2 NH3·H2 O-H2O系仲钨酸铵溶解度178

4.11.3 NH4 Cl-NH3·H2O-H2 O系仲钨酸铵溶解度182

4.12仲钨酸铵结晶动力学185

4.12.1仲钨酸铵结晶诱导期185

4.12.2仲钨酸铵蒸发结晶成核速率189

4.12.3仲钨酸铵结晶成核级数194

4.12.4仲钨酸铵成核速率常数和活化能197

4.12.5仲钨酸铵成核期晶体生长速率199

4.12.6仲钨酸铵晶体生长机理及形态204

4.12.7初始速率法研究仲钨酸铵晶体线生长级数210

4.12.8串联速率法研究仲钨酸铵晶体线生长级数213

4.12.9仲钨酸铵晶体生长速率常数和活化能216

4.12.10仲钨酸铵晶体生长反应历程及限制性环节219

4.13仲钨酸铵结晶化学质量控制223

4.13.1仲钨酸铵质量标准223

4.13.2仲钨酸铵结晶钠、钾析出条件及机理224

4.13.3仲钨酸铵结晶磷硅砷析出条件及机理229

4.13.4仲钨酸铵结晶钨钼分离条件及机理235

4.14仲钨酸铵结晶物理性能控制239

4.14.1变温结晶工艺制取粗颗粒仲钨酸铵239

4.14.2添加晶种和补加料液对仲钨酸铵粒度的影响242

4.14.3溶液组成及搅拌对仲钨酸铵粒度的影响245

4.14.4微米级细颗粒仲钨酸铵的制备及其工艺249

4.14.5仲钨酸铵晶体形貌控制253

4.15 结晶、烘干工艺及其主要设备选择和车间工艺配置255

4.15.1仲钨酸铵结晶工艺255

4.15.2 APT干燥工艺257

4.15.3烘干工序车间工艺配置258

4.16结晶母液处理工艺258

4.16.1结晶母液降氯-去硫害化-碱转化回收工艺259

4.16.2离子交换法处理仲钨酸铵结晶母液260

4.17 APT结晶氨尾气回收工艺261

4.17.1冷凝-脱硫-中和回收工艺262

4.17.2 APT结晶氨尾气的冷凝回收263

4.17.3 APT结晶氨尾气的冷冻回收267

4.17.4冷凝氨水净化脱硫267

4.18仲钨酸铵冶炼废水处理工艺268

4.18.1钨冶炼废水脱砷269

4.18.2钨冶炼废水脱氨氮270

参考文献271

5高纯APT制取工艺274

5.1高纯APT制取原理274

5.1.1离子交换饱和吸附和淋洗除杂原理274

5.1.2钨酸钠和钨酸铵结晶过程除杂机理275

5.1.3活性炭吸附深度除钼、硫机理276

5.2二次离子交换饱和吸附、淋洗工艺277

5.2.1二次离子交换饱和吸附、淋洗工艺流程277

5.2.2一次饱和吸附、淋洗和钨酸钠结晶除杂277

5.2.3二次饱和吸附和淋洗280

5.2.4活性炭吸附除硫281

5.2.5高纯钨酸铵溶液结晶制取超纯APT283

5.2.6工艺综合效果和高纯APT质量285

5.3 APT氨溶-活性炭吸附-APT重结晶工艺287

5.3.1 APT氨溶-活性炭吸附除硫、除钼287

5.3.2 APT重结晶290

参考文献292

6金属钨粉的制取293

6.1概述293

6.1.1金属钨粉制取的主要方法293

6.1.2金属钨粉的性能293

6.2钨氧化物氢还原法制取金属钨粉297

6.2.1钨氧化物的制备297

6.2.2钨氧化物氢还原制取金属钨粉307

6.3钨卤化物氢还原法制备金属钨322

6.3.1钨卤化物氢还原的基本原理322

6.3.2钨卤化物氢还原的工业实践322

6.4钨氧化物碳还原法324

6.4.1基本原理324

6.4.2钨氧化物碳还原的工业实践326

6.5其他方法制备金属钨的原理和实践331

6.5.1熔盐电解法331

6.5.2物理气相沉积法制取钨镀层332

6.5.3钨氧化物锌还原法332

6.5.4等离子体化学合成法制备纳米W或WC粉332

参考文献333